明清是绍兴酒的全盛时代，那时已有“越酒行天下”之说。康熙二十年《会稽县志》记曰：“越酒行天下，其品颇多，而名老酒者特行。”当时几乎“城乡无处不酒家”，绍兴乃有“酒乡”、“酒城”、“酒国”之称。清代童岳荐编撰的饮食名著《调鼎集》则对绍兴酒的历史演变、品种和优良品质进行了较为全面的阐述，书中认为：“天下酒有灰者甚多，饮之令人发渴，而绍酒独无；天下酒甜者居多，饮之令人体中满闷，而绍酒之性芳香醇烈，走而不守，故嗜之者为上品……几遍天下矣。”清朝梁章矩在《浪迹续谈》中也说：“今绍兴酒通行海内，可谓酒之正宗……至酒之通行，则实无他酒足以相抗。”清乾隆皇帝也曾多次品饮绍兴酒，“越酒行天下，东浦酒最佳”的诗句正出自其口。

清代诗人袁枚在《随园食单》中写道：“绍兴酒如清官廉吏，不参一毫假，而其味方真，又如名士耆英长留人间，阅尽世故，而其质越厚。”此外，袁枚又说：“绍兴酒不过五年者，不可饮。”由此可见，绍兴老酒除了贮存年代久远的特点外，品质也属一流，故一些大酿坊常以“陈年老酒”或“远年陈绍”来标榜所酿之酒的品位。

明清时期，各大酿酒作坊如雨后春笋般出现，“云集”、“王宝和”、“茅万盛”、“善元泰”等著名酒坊皆成立于这个时期。其中有几家一直延续到现在，如成立于康熙三年（1664年）的沈永和酒坊，依旧是黄酒消费者熟悉的品牌。

为进一步扩大销售，这一时期，一些眼光独到的酿坊开始在杭州、上海、北京、天津、汉口等地开设酒店、酒馆或酒庄，经营零售与批发业务。如供应北京的称为京庄黄酒，供应广东的为广庄黄酒。另外，还并专门供应杭州胡庆余堂和北京同仁堂药店制药用酒。绍兴黄酒的销量大增，绍兴也成为名副其实的酒城。

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